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篇1

作者：曾德芬 李小蘭 陳志燕 徐雪芹 單位：廣西中煙工業有限責任公司

中部煙葉為20．59%，上部煙葉為20．00%，說明氯含量較不穩定，中部和上部煙葉鉀的變異系數小，分別為3．64%和6．48%，說明中上部煙葉鉀含量相對較穩定;但下部煙葉鉀的變異系數為17．78%，說明下部煙葉鉀含量存在一定的波動。從以上分析可以看出，中部煙葉總糖、煙堿、總氮、鉀含量較穩定，上部煙葉次之，下部煙葉質量變幅較大。不同年份廣西烤煙煙葉化學成分的變化烤煙煙葉的化學成分決定烤煙的風格和內在品質質量。有研究認為［4］，優質烤煙的化學成分都存在一個特定的適宜質量分數范圍。如:總糖20%～26%、還原糖16%～22%、總植物堿1．5%～3．5%、總氮1．5%～3．5%、氯0．4%～0．8%、鉀≥2%。

選取煙葉化學成分的關鍵指標(總糖、總植物堿、糖堿比、總氮、氮堿比、鉀氯比、糖氮比)，按部位和年份分別計算了平均值和比值(表略)。不同年份廣西各部位煙葉的總糖含量均保持在較高的水平，其中2009年下部煙葉的總糖含量為37.83%，2009年中部煙葉的總糖含量為35．48%，2010年上部煙葉的總糖含量為26．22%。煙堿是影響煙草品質最重要的化學成分，煙堿含量過低，勁頭小，吸食淡而無味;煙堿含量過高，則勁頭大，刺激性增強，產生辛辣味。可以看出，不同年份廣西烤煙下部和中部煙葉煙堿含量均在優質烤煙標準范圍內，上部煙葉近2年煙堿含量偏高，最大值達到了4．06%，應采取措施控制其含量。各部位煙葉鉀和氮的含量都在優質烤煙的適宜質量分數范圍。下部和中部煙葉氯年間平均值與優質煙葉質量分數相比略偏小，而上部煙葉氯含量較適宜。平均數反映了數據集中性的特性，就這一指標而言，廣西煙葉的總植物堿、總氮、鉀均達到了優質煙葉的水平，總糖和還原糖的平均含量略偏高，氯的平均含量略偏低。化學成分含量的高低與煙草的質量有關，但煙草的質量還在于一系列有關成分的相對比例及彼此間的協調，因此很早就有人研究各種化學成分之間的比值和品質關系［5］。一般而言，質量好的烤煙要求主要化學成分含量及其間比值要協調，比如:糖堿比即還原糖/煙堿，比值通常在6～10，接近10最好;總氮/煙堿，以1或略小于1為宜;鉀/氯以≥4為宜;糖/氮以6～10為宜。分析結果表明，近5年廣西中部和上部煙葉糖堿比值基本處于優質煙葉范圍，較協調且比值也相對穩定，但2009和2010年下部煙比值偏大，分別為21．09和17．88。各部位煙葉氮堿比值較接近優質煙葉標準值范圍，說明煙葉中的氮堿協調性較好。各部位煙葉鉀氯比值也都處于優質煙葉標準范圍，說明煙葉中的鉀氯比較協調。下部和中部煙葉糖/氮比值偏大，說明下部和中部煙葉糖氮比例欠失調;而上部煙葉糖氮比值較接近優質烤煙標準范圍，煙葉中糖氮比例較協調。

從2006～2010年廣西烤煙主要化學成分分析，中部煙葉總糖、煙堿、總氮、鉀含量較穩定，上部煙葉次之，下部煙葉質量變幅較大。從2006～2010年廣西烤煙主要化學成分比值及協調性分析，中上部煙葉糖堿比值基本處于優質煙葉范圍，協調性較好;各部位煙葉氮堿比值、鉀氯比值適宜。從數據分析結果還可以看出，2006～2010年廣西烤煙煙葉氯含量較不穩定，中下部煙葉糖氮比例欠協調，上部煙葉近2年煙堿含量偏高。因此，協調各部位煙葉主要化學成分之間的比值，采取生產措施有效控制上部煙葉的煙堿含量在優質煙葉的范圍，這將是今后廣西煙葉品質改良的一個主攻方向。

篇2

Keywords：RhizomaSmilacisChina;Chemicalconsitutents

菝葜為百合科植物菝葜SmilaxchinaL.的根莖,在我國主要分布于長江以南地區，資源豐富，《中國藥典》2005年版Ⅰ部有收載，為較常用中藥材，具有祛風利濕,解毒散瘀之功效，主要用于婦科多種炎癥，療效顯著。作者對其化學成分進行了研究，從其根莖的乙醇提取物中分離得到了4個化合物，根據理化常數和光譜分析，分別鑒定為3，5，4’三羥基芪（3，5，4’trihydroxystibene,Ⅰ）、3，5，2’，4’四羥基芪（3，5，2’，4’tetrahydroxstilbene，Ⅱ）、槲皮素4’OβD葡萄糖苷（querceetin4’OβDglucoside,Ⅲ）、原兒茶酸（protecatechuicacid,Ⅳ）。化合物Ⅳ為首次從菝葜中分離得到。

1儀器與材料

1H-NMR:VarianMercuryVX-300/600型核磁共振儀，13C-NMR：VarianINOVA-150型核磁共振儀,EI-MS：VGZAB-3F型高分辨多級有機質譜儀，FT-IR：NICOLET670型紅外光譜儀(NicoletIR-6.0數據處理系統)，UV：UV-2401型可見－紫外分光分光光度儀，ToyopearlHW-40F為Toyosh公司生產，薄層層析硅膠及柱層析硅膠為青島海洋化工廠生產，試劑均為分析純,菝葜藥材由湖北福人藥業公司提供，經湖北中醫學院鑒定教研室鑒定。

2提取分離

取菝葜藥材飲片5kg，用70%乙醇加熱回流提取3次，2h/次，減壓回收溶劑，濃縮后的藥液依次用醋酸乙酯,正丁醇萃取，醋酸乙酯提取物經反復硅膠柱色譜,分別用不同比例的氯仿-甲醇梯度洗脫，ToyopealHW-40柱色譜純化，反復重結晶處理，得到化合物Ⅰ（30mg），Ⅱ（17mg），Ⅲ（45mg），Ⅳ（13mg）。

3結構鑒定

化合物Ⅰ：淺黃色針晶，mp247～249℃。EI-MS:227（M+H）。IR(KBr)cm-1：3292，1606，1587，1512，1450，1380，1330，1260，1160，965，830，810，662。1HNMR（CDCl3）δPPm：9.51（1H，s），9.16（2H，s），7.39（2H，d，H-2''''，6''''），6.94（1H，d，J＝16.3HZ，H7''''），6.82（1H，d，J＝16.3HZ，H8''''），6.75（2H，d，J＝8.5HZ，H3''''，5''''），6.37（2H，d，J＝2.0HZ，H2，6），6.11（1H，d，J＝2.0HZ，H4）。13C-NMR（CDCl3）δPPm：158.4（C3，5），157.1（C4''''），139.2（C1），128.0（C2''''，6''''，8''''），127.8（C1''''），125.6（C7''''），115.5（C3''''，5''''），104.2（C2，6），101.9（C4）。波譜數據與文獻［1］報道的3,5,4''''三羥基芪數據一致，故確定該化合物為3,5,4''''三羥基芪（3,5,4''''trihydroxystibene）。

化合物Ⅱ：淡黃色針晶，mp94～97℃。EI-MS:243（M＋H）；IR(KBr)cm-1：3229，1616，1593，1520。1HNMR（CDCl3）δPPm：9.57（1H，s），9.38（1H，s），9.14（2H，s），7.36（2H，d，J＝8.5HZ，H-6''''），7.17（1H，d，J＝16.5HZ，H7''''），6.78（1H，d，J＝16.3HZ，H8''''），6.35（2H，d，J＝2.0HZ，H2，6），6.32（2H，d，J＝2.3HZ，H3''''），6.26（1H，dd，J＝8.5HZ，2.3HZ，H5''''），6.08（1H，d，J＝2.1HZ，H4）。13CNMR（CDCl3）δPPm：158.5（C3，5），158.1（C4''''），160.0（C2''''），140.0（C1），127.1（C6''''），124.6（C8''''），123.2（C7''''），115.2（C1''''），107.2（C5''''），104.0（C2，6），102.6（C3''''），101.3（C4）。波譜數據與文獻報道［2］的3,5,2''''，4''''四羥基芪數據一致，故確定該化合物為3,5,2''''，4''''四羥基芪（3,5,2''''，4''''tetrahydroxstilbene）。

化合物Ⅲ：黃色針晶，鹽酸－鎂粉反應和Molish反應均呈陽性。EI-MS:302(M-glc)。酸水解產物用TLC法檢識有槲皮素，用PC法檢識有D葡萄糖。IR(KBr)cm-1：3302，1657，1628，1602，1502。1HNMR（CDCl3）δPPm：12.45，10.78，9.20，9.10（each1H,s,OH）,9.97(1H,d,J=2.0HZ，H2''''),7.86(1H,dd,J=8.5HZ,2.0HZH-6''''),6.96(1H,d,J=8.5HZ,H5''''),6.48(1H,d,J=2.0HZ,H8),6.19(1H,d,J=2.0HZ,H6),4.78(1H,d,J=7.0HZ,H1''''''''),3.4～4.78(6H,m)。13CNMR（CDCl3）δPPm：175.9(C4),163.9(C7),160.6(C5),156.1(C9),148.8(C4''''),146.2(C2),145.2(C3''''),135.9(C3),123.5(C1''''),122.1(C6''''),115.9(C5''''),115.8(C2''''),102.9(C10),102.4(C1''''''''),98.2(C6),93.6(C8),77.2～60.6(3''''''''～6'''''''')。波譜數據與文獻［3］報道的槲皮素4''''OβD葡萄糖苷一致，故鑒定該化合物為槲皮素4''''OβD葡萄糖苷（quercetin4''''OβDglucoside）。

化合物Ⅵ：白色針晶，mp195～197℃。FeCl3反應陽性。薄層檢識與原兒茶酸一致。EI-MS（m/z）：154（M+）。IR(KBr)cm-1：3274，1677，1604，1530，1437，1381。1HNMRδPPm：7.43（1H，d，J＝2.0HZ，H2），7.42（1H，dd，J＝2.0，8.5HZ，H6），6.78（1H，d，J＝8.5HZ，H5）。波譜數據與文獻［4］報道的原兒茶酸數據一致，因此可確定該化合物為原兒茶酸（protecatechuicacid）。

【參考文獻】

［1］陳廣耀，沈連生，江佩芬.土茯苓化學成分的研究［J］.北京中醫藥大學學報，1996，19（1）:44.

篇3

（3）、對未見過的化學方程式的書寫，題中必然會給出條件（某實驗現象或具體的反應物、生成物的名稱或化學式及反應條件等）。

（4）、將寫好的化學式須進行配平，一定要牢記“反應前后原子種類不變，原子個數不增減”。驗證反應前后的原子個數是否一致，原子數目是否相等，否則就應檢查化學式是否正確或反應物、生成物是否隨意增加了還是減少了。如：2KClO3+MnO22KCl+3O2這個方程式顯然是不正確的，根據質量守恒定律生成物中無Mn元素，從而證明MnO2是不能寫在反應物中去而只能寫在等號上面。2KClO32KCl+3O2牢記以上四點書寫原則，化學方程式的書寫就不會咸到困難了。

例1、（利用已知條件）：科學家預言未來最理想的能源是綠色植物，即綠色植物的桔桿[主要成分(C6H5O5)n]和水在適當的催化劑等條件下生成葡萄糖(化學式C6H12O6)再將葡萄糖在一定條件下轉化生成乙醇(C2H5OH)同時放出CO2,乙醇是很好的燃料,寫出化學方程式(2000年四川省化學競賽試題19題).

①②.

解析:此題是初中課本中沒有出現過的化學方程式的書寫,如果死記硬背是難解決此題的,如果按照上述方法審題就會迎刃而解,首先找出①步反應中的反應物是(C6H5O5)n和H2O,而生成物是C6H12O6。

從而得出方程式:①、(C6H5O5)n+H2OnC6H12O6②反應物是C6H12O6而生成物是(C2H5OH)和CO2。

所以②式為：C6H12O62C2H5OH+2CO2

例2、（利用實驗現象）在日常生活中常使用一些鋁制器皿，在清洗鋁制器皿表面污垢時，不能使用熱的堿性溶液，因為熱的堿性溶液中的氫氧化鈉與鋁發生作用而被腐蝕，生成偏鋁酸鈉（NaAlO2）和一種可燃性氣體，則該反應的化學方程式為：（1999年哈爾濱市初中升B卷）。

解析：題中反應物是鋁、堿（氫氧化鈉）和水生成物是偏鋁酸鈉（NaAlO2）和一種可燃性氣體。根據質量守恒定律可知反應物中有H，而生成物中還沒有出現，則可推出另一種可燃性氣體一定是氫氣。由此可得化學方程式為：2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2

例3、將氯氣溶于水時，有一部分氯氣跟水反應：

Cl2+H2OHClO（次氯酸）+HCl。

寫出氯氣通入消石灰水溶液中發生反應的化學反應方程式：

（1995年全國競賽試題）

解析：首先搞清反應物是氯氣和消石灰水（Ca(OH)2溶液）,根據已知條件可知氯氣首先與水反應生成HClO和HCl.而生成的HClO再與（Ca(OH)2反應生成Ca(ClO)2和水。

Cl2+H2OHClO（次氯酸）+HCl……（1）

篇4

1.1三萜類積雪草全草主要含大量的三萜皂苷類成分，如：積雪草苷（asiaticoside）、羥基積雪草苷（madecassoside）、玻熱模苷（brahmoside）、玻熱米苷（brahminoside）、參枯尼苷（thankuniside）、異參枯尼苷（isothankunside）和斯理蘭卡積雪草苷（centelloside）［1］，積雪草二糖苷(asiaticodiglycoside)［2］等，均為五環三萜皂苷，最近報道發現新的三萜類成分，積雪草皂苷B(centellasaponinB),積雪草皂苷C(centellasaponinC,),積雪草皂苷D(centellasaponinD)。積雪草中還有多種游離的三萜酸:積雪草酸（asiaticacid）、羥基積雪草酸（brahmicacidormadecassicacid）、異參枯尼酸（isothankunicacid）和Ternomilicacid［1］，馬達積雪草酸(madasiaticacid),centicacid，Centoicacid,cenellicacid,indocenticacid［2］，6-羥基積雪草酸(6-β-O-Hhydroxyasiaticacid)［3］等。

1.2多炔烯烴類積雪草中還含有多炔烯烴類成分,如:C16H21O2，C19H27O4，C19H27O3，C15H20O2［2］，C19H28O2，C17H24O3和11-oxoheneicosanyl-cyclohexane和dotriacont-8-en-1-oicacid,3-isoocladecanyl-4-hydroxy-a-pyrone［4］,3-o-［a-L-arabinopyranosyl］-2a，3a，6a，23a-tetrhydroxyurs-12-ene-28-oicacid［2］等。

1.3揮發油類秦路平等［5］應用GC-MS分析，從積雪草中鑒定了45個長鏈的揮發油類成分。其中含量較高的有石竹烯(caryophyllene)，法尼烯(farnesol)，欖香烯(elemene),長葉烯(longifolene)等。

1.4其他成分除上述化學成分外積雪草中還含有其他成分,SrivastavaR［6］在積雪草提取物中分離得到Stigmasterol,Stigmasterone和Stigmasteroi-B-glucopyranoside。。Holeman等［7］從積雪草中分離得到了倍半萜類成分。何明芳等［8］在積雪草中分離得到了胡蘿卜苷(daucosterol)、香草酸(vanfllicacid)。另外在積雪草中還發現含有內消旋肌醇、積雪草糖、胡蘿卜烴類、葉綠素、山萘酚、β-谷甾醇、谷氨酸、天冬氨酸、維生素B1、生物堿以及鞣質等成分。

2藥理作用

2.1抗抑郁的作用陳瑤等［9］

給長期未預知應激刺激致大鼠抑郁模型灌胃給藥，結果與正常大鼠比較，抑郁癥模型組動物血漿促腎上腺皮質激素（ACTH）、血清促甲狀腺激素（TSH）、甲狀腺素（T4）、和3，3’，5-三碘甲狀腺原氨酸(rT3)濃度顯著降低，血清三碘甲狀腺原氨酸（T3）濃度顯著升高；積雪草總苷各劑量組血漿ACTH水平、血清TSH、T4和rT3水平不同程度增加，血清T3水平減少。結果表明積雪草總苷在對下丘腦-垂體-甲狀腺軸（HPTA），有促進垂體血清促TSH的合成與分泌，改善甲狀腺功能的異常的作用；在對下丘腦-垂體-腎上腺皮質軸（HPAA），不同程度提高ACTH的水平，并對下丘腦促腎上腺素皮質激素釋放激素（CRH）和糖皮質激素有影響。積雪草總苷可能是通過提高機體對各種非特異性刺激的抵抗力，避免過度應激刺激所致機體HPAA和HPTA等調節功能紊亂而發揮抗抑郁作用的。

早期的研究資料［10］表明，積雪草的揮發油和乙醇初提液具有抗抗抑郁作用。近期研究報道表明積雪草的抗抑郁作用是通過降低單胺氧化酶的活性，調節腦內氨基酸的含量［11］；抑制血清皮質酮水平的升高，增強腦內單胺類神經遞質的傳遞［12］等而發揮作用的。

2.2抗胃潰瘍作用樂錦茂等［13］

發現復方積雪草浸膏治療胃潰瘍兩周以后,大鼠血流加快,血流呈流線型或線粒型，血細胞聚集減少，胃潰瘍愈合面積達99.5%。發現復方積雪草浸膏對組胺所致的胃液分泌，胃液游離酸和總酸、胃蛋白酶均有一定的抑制作用。

隨著積雪草對胃潰瘍的臨床和藥理作用的研究不段深入，近幾年有許多研究證實積雪草對胃潰瘍有治療作用。如：發現積雪草提取物對乙醇胃黏膜具預防作用；對乙酸胃潰瘍具有治療作用；可以降低過氧化物(MPO)、丙二醛(MDA)、IL8的產生；可以增加胃黏膜細胞的存活率［14］。通過加強黏膜的自身阻礙以及減少自由基的損害來扺抗小鼠乙醇所致的胃黏膜損害［15］；通過增加粘蛋白和糖蛋白的分泌,增強胃黏膜的屏障作用而發揮抗潰瘍作用［16］。

2.3對纖維細胞合成的影響謝舉臨等［17］

研究了積雪草苷對纖維細胞核DNA合成和膠原蛋白合成的影響，發現積雪草苷可以影響成纖維細胞的超微結構，表現為核分裂相較少，核仁變細小或缺失，使成纖維細胞的增殖變得不活躍，合成和分泌蛋白的活性能力減弱。積雪草苷還可以抑制成纖維細胞的增殖和膠原蛋白的合成。

王瑞國等［18］發現積雪草苷在一定劑量范圍內能促進小鼠成纖維細胞DNA合成和膠原蛋白合成,并呈劑量依賴關系。湯麗霞等［19］也有積雪草酸抑制肝星狀細胞HSC-T6細胞Ⅰ型膠原蛋白表達的報道。潘姝等［20］積雪草苷可抑制瘢痕的成纖維細胞從S期進入M期，減少成纖維細胞中的磷酸化Smad2的含量，增加細胞中Smad7的含量。此外,章慶國等［21］，黃茂芳等［22］研究積雪草提取物對人成纖維細胞增殖及膠原合成的影響，也得到了同樣的結論。

2.4對皮膚系統的作用張濤等［23］

報道了積雪草苷在燒傷創面愈合過程中能有效促進細胞周期蛋白B1和增殖細胞核抗原的表達，使細胞周期的S+G2期明顯提前,從而加快細胞增殖,促進創面愈合。毛維翰等［24］對積雪草苷作了治療皮膚病的臨床多中心開放性研究，結果發現，積雪草苷對皮膚潰瘍治療有效率為91.7%，對瘢痕疙瘩的有效率為67.9%，對局限性硬皮病的有效率為89%，對皮膚淀粉樣變形的有效率為76%,對萎縮性硬化性苔蘚等其他一些皮膚病也有較好的治療作用。

此外還有用積雪草配成的燒傷膏用于治療淺Ⅱ度及深Ⅱ度燒傷，發現患者疼痛緩解快、創面滲出少、愈合周期短、瘢痕形成率低［25］。還有積雪草苷可直接作用于黑素細胞,抑制黑素合成，是一種無細胞毒性的皮膚脫色劑［26］。

2.5對腎的作用

復方積雪草在長期的臨床實踐中顯示能改善慢性腎功能衰竭CRF患者癥狀,降低血肌酐、尿素氮及24h尿蛋白量［27］。實驗研究提示能抑制系膜細胞增殖,減少細胞外基質沉積，下調腎組織中Ⅳ型膠原、纖連蛋白(FN)、層黏蛋白(LN)以及轉化生長因子β1(TGF-β1)和基質金屬蛋白酶抑制劑-1的表達,降低血清和腎組織勻漿丙二醛含量,增加超氧化物歧化酶活性,抑制脂質過氧化［28，29］；能夠下調α-SMA、VimentinmRNA表達水平［30］；阻止系膜細胞由G1期進入S期；下調佛波酯刺激的系膜細胞清道夫受體表達［31］；抑制炎性細胞因子TNF-α上調所致的腎局部補體C3過度產生［32］。王軍等［33］用基因表達譜芯片檢測表明：復方積雪草可抑制PDGF-α、PDGF-β、PDGF受體、VEGFmRNA的表達;能抑制IL-9、IL-7R2、MIP等因子的mRNA的表達;經復方積雪草刺激后，腎組織中癌基因c-Myc,Jun表達被抑制；覃志成等［34］研究發現復方積雪草可以明顯減低高IgA血清刺激足細胞表達的VEGFmRNA；張邊江等［35］報道了積雪草提取物對血管緊張素Ⅱ（AngⅡ）刺激下的大鼠腎小球系膜細胞（MC）增殖和Ca2+水平有抑制和降低作用。

2.6抗腫瘤作用

BahuT.D等［36］報道積雪草純化物體外對腫瘤細胞增殖有抑制的作用,并顯示一定的劑量依賴關系。同時他們還發現,口服積雪草提取物或經層析法獲得的積雪草純化物，能抑制小鼠腹水瘤的生長并延長這些耐受小鼠的壽命，而且還發現它對人體正常的淋巴細胞沒有毒副作用。

1996年有人報道了積雪草具有抗癌作用，之后陸續出現了很多積雪草提取物抗腫瘤作用的研究報道，如：積雪草的醇提取物有抗艾滋病毒逆轉錄酶的活性［8］；積雪草苷對體外培養的L929細胞和CNE細胞的增殖有抑制作用，對移植S180細胞的增殖也有抑制作用,同時能提高荷S180小鼠的存活時間［37］；積雪草苷對B16細胞的生長有絲分裂過程有明顯抑制作用，能夠誘導細胞凋亡或死亡，提示積雪甙有抗黑素瘤細胞生長作用［38］；積雪草苷可誘導腫瘤細胞凋亡并與長舂新堿顯示協同作用,有可能作為生化調節劑應用于腫瘤化療［39］。積雪草苷對宮頸癌Hela細胞的生長有顯著抑制作用并且呈濃度和時間依賴性；可能通過抑制Survivin表達，促進Capase-3表達而在誘導宮頸癌細胞凋亡過程中發揮重要作用［40］。

2.7對心血管系統作用

有人報道［41］將積雪草總苷用于制備防治冠心病、心肌梗塞、腦血栓形成、腦梗塞等心血管疾病藥物中的新用途。周建燮等［42］也有積雪草苷促進內皮細胞生長、內膜修復的作用,初步提示其具有治療PCI術后再狹窄的作用的報道。

Cesarone,M.R［43］研究發現,積雪草的三萜類成分可以增加患者的毛細血管通透性,改善微循環,改善結締組織血管壁功能,減輕踝部水腫,可以治療靜脈高血壓。IncandelaL［44］研究發現,積雪草的三萜類成分具有調節靜脈管壁成纖維細胞的作用,能增加膠原蛋白和組織蛋白的合成，刺激靜脈壁周圍膠原的重塑，可以用于治療靜脈功能障礙。李桂桂等［45］對兔心肌缺血再灌注損傷(MIRI)模型研究，發現羥基積雪草苷（MC）可明顯減小左心及全心心肌梗塞面積；對心電圖有一定的改善作用；并能明顯改善心功能，降低LDH及CK的升高程度。并且，MC可明顯降低CRP升高程度；升高SOD酶活性,減少MDA含量；可明顯抑制MIRI引起的心肌細胞凋亡，使Bcl-2表達上調。MC對心肌缺血再灌注損傷具有明顯的預防和保護作用,作用機制可能與抗脂質過氧化物產生、提高SOD活力、抗炎以及抗心肌細胞凋亡有關。

2.8抗病原微生物作用

積雪草水提物有抗菌和抗病毒作用，對金黃色葡萄球菌和變形桿菌有抑菌作用，對綠膿桿菌、大腸桿菌、副大腸桿菌、宋氏痢疾桿菌、福氏痢疾桿菌和炭疽桿菌均無抑菌作用［46］。張勝華等［47］報道了積雪草苷對37株標準及臨床分離菌株顯示較強抗菌活性，尤其對各種耐藥細菌，包括耐甲氧西林的金葡球菌（MRSA）、表葡菌（MRSE），耐5種氨基糖苷類抗生素、產鈍化酶的糞腸球菌、產β-內酰胺酶的大腸埃希菌。肺炎克雷伯桿菌和醋酸鈣不動桿菌，以及耐哌拉西林的銅綠假單胞菌的最低抑菌濃度值與三金片相近。積雪草苷對小鼠膀胱上行性腎感染大腸埃希菌26的清除細菌作用較強，可知積雪草苷具有良好的體內外抗菌活性，尤其對于泌尿系統感染。

2.9增強記憶的作用

孫峰等［48］通過對慢性鋁中毒癡呆小鼠模型的研究，羥基積雪草甙可明顯減輕鋁過負荷所致的海馬神經元損傷,明顯縮短小鼠尋找平臺潛伏期，降低小鼠腦組織中MAO-B活性，對慢性鋁中毒小鼠的海馬神經元具有保護作用,從而改善學習記憶能力，產生對擬癡呆模型的治療作用。陳明亮等［49］用復方積雪草連續灌胃30d阿爾茨海默病(AD)模型大鼠，做跳臺實驗和Y迷宮實驗發現治療組學習記憶能力顯著升高。

2.10對肝的作用

明志君等［50］用二甲基亞硝氨（DMN）制備的大鼠肝纖維化模型研究積雪草總苷抗實驗性大鼠肝纖維化的作用，發現積雪草總苷能改善肝功能，并且肝組織病理學檢查顯示具有抗肝纖維化作用，可知積雪草總苷對DMN誘導的大鼠慢性肝纖維化具有良好的治療作用。抑制肝纖維化可以通過抑制肝星狀細胞(HSC)的增殖,促進HSC細胞的凋亡。湯麗霞等［19］的研究表明積雪草酸能抑制活化的HSC-T6細胞的Ⅰ型膠原蛋白表達水平。馬葵芬等［51］也報道了積雪草酸對化學損傷原代培養大鼠肝細胞有保護作用。

2.11其他作用

除以上綜述的藥理活性之外還有許多作用如：調節免疫和降低血糖的作用［52］，抗炎作用［53］，抗乳腺增生的作用［54］，降溫作用［55］等。

3小結

積雪草為我國常用中藥，近20年來對積雪草的研究主要集中在它的化學成分及藥理作用兩方面。因此，必須提高實驗技能和更新實驗方法,加快對其有效成分的研究；同時還要注重進行藥理活性的檢驗和臨床實驗，以便更好地利用積雪草的生物活性，促進積雪草在多領域的應用，以便更合理地綜合利用積雪草資源。

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篇5

Aratake等[2]從印度尼西亞海綿Haliclonasp.中分離得到一種多元不飽和溴代脂肪酸6-bromo-icosa-3Z,5E,8Z,13E,15E-pentaene-11,19-diynoicacid（1），并通過核磁數據確定了其結構。將分離得到的該化合物純化后進行細胞實驗，研究表明其對NBT-T2大鼠膀胱上皮細胞有細胞毒性，半數抑制濃度（IC50）值為36μg/mL。Watanabe等[3]從Strongylophora屬海綿中分離得到3個多烯炔類成分strongylodiolA、B、C，它們對Molt-4腫瘤細胞有非常顯著的細胞毒活性，IC50值分別為0.35、0.85、0.80μg/mL。

1.2過氧化物

Plakinidae類過氧化物在海綿中比較常見，該類成分在C-3、6位存在過氧橋，同時在C-3、4、6位有烷基鏈取代。Ernesto等[4]從中國南海簡易扁板海綿Plakortissimplex中分離得到plakortideH（2）、I、J，運用波譜學和化學的方法解析了其平面結構，并利用改良的Mosher法確定C-3、4、6手性位點的絕對構型。plakortideH、I、J對鼠纖維肉瘤細胞WEHI164顯示出較強的活性，其IC50值分別為7.1、9.5、8.2μg/mL。并闡述了該類化合物的構效關系，認為過氧環是其具有細胞毒活性的活性位點，若過氧環被破壞，其細胞毒活性則會消失。Dai等[5]通過活性篩選及分離手段從海綿Diacarnuslevii中分離得到4種結構新穎的norsesterterpene過氧化物diacarnoxidesA～D，其中diacarnoxideB（3）顯示出顯著的活性，可以抑制低氧狀態下腫瘤細胞的生長。海綿中分離得到的脂類化合物的結構見圖1。

2大環內酯類

來自海綿的大環內酯類化合物結構新穎、藥理活性多樣，其已經引起越來越多的海洋藥物研究人員的關注。Johnson等[6]從海綿Cacospongiamycofijiensis中分離得到大環內酯類聚酮化合物fijianolidesA（4）、B（5），及6種新型的fijianolidesD～I。fijianolidesA、B具有類似于紫杉醇的微管穩定作用，其中fijianolidesB的作用強于fijianolidesA，且在嚴重聯合免疫缺陷（SCID）小鼠腫瘤細胞體內評價中發現：fijianolidesB可持續阻斷HCT-116腫瘤細胞的生長長達28d。fijianolidesD～I在體外實驗中也顯示了一定的抗HCT-116和MDA-MB-435細胞系活性，其中fijianolidesE、H可以阻斷細胞的有絲分裂。Chevallier等[7]從巴布亞新及利亞海綿Irciniasp.中分離得到一種有強細胞毒性的大環內脂類化合物tedanolideC及其類似物。體外試驗表明該化合物對HCT-116細胞有強的細胞毒性，從細胞周期分析中發現其可使細胞分裂停留在S期。Singh等[8]從新西蘭海綿Mycalehentscheli中分離得到亞微克級的大環內酯類化合物pelorusideA、B。其中pelorusideB可以促進微管的聚合，同紫杉醇一樣可以阻斷細胞的有絲分裂在G2期。

3肽類

在近30年中，研究人員從海綿中發現了大量結構新穎且藥理活性強的肽類成分，部分化合物結構見圖3。海綿肽類化合物的研究能夠取得如此大的進展，主要有以下幾個原因：（1）制備型高效液相色譜等分離純化技術的快速發展與應用；（2）結構54132鑒定方面，波譜解析技術的進展，特別是2D-NMR和質譜等技術在海洋肽類結構測定方面的巨大推動作用。很多海綿環肽類成分由于N-端的封閉、β-或γ-氨基酸殘基以及D-型氨基酸等新氨基酸存在，已經不能通過Edman降解來獲取氨基酸序列的分析結果；（3）手性分離技術的發展，使研究人員能夠用極少量的樣品就可以確定某一氨基酸的絕對構型。Ebada等[9]從印度尼西亞的加里曼丹島海綿Jaspissplendens中分離得到化合物jaspamide（6）和其兩個衍生物jaspamideQ、R。通過1D和2DNMR核磁數據、質譜分析比較得到了jaspamide的準確結構。jaspamideQ、R可以抑制小鼠淋巴瘤L5178Y細胞的增殖，IC50值＜0.1μg/mL。Plaza等[10]從帕勞群島深水水域海綿Theonellaswinhoei中分離得到3種新的類似于anabaenopeptin的多肽類化合物paltolidesA、B、C。paltolidesA、B、C在細胞實驗中并沒有顯示出抗HIV-1活性或細胞毒性，但在亞微摩爾級顯示出對羧肽酶的選擇性抑制。Plaza等[11]從海綿Siliquariaspongiamirabilis中分離得到6種新的環肽化合物，它們分屬于celebesidesA、B、C（7～9）和theopapuamidesB、C、D。celebesidesA在單輪傳染性實驗中抗HIV-1活性的IC50值為（1.9±0.4）μg/mL，而在非磷酸化的模擬實驗中，celebesidesA即使在50μg/mL這樣的高濃度下仍無活性。theopapuamidesA、B、C對人體結腸癌細胞HCT-116顯示出細胞毒性，IC50值為2.1～4.0μg/mL，并且有強的抗真菌活性。Ratnayake等[12]從巴布亞新幾內亞的海綿Theonellaswinhoei中分離得到一種結構新穎的環肽theopapuamide，該化合物對CEM-TART和HCT-116細胞系均具有強的細胞毒性，半最大效應濃度（EC50）值分別為0.5、0.9μmol/L。Robinson等[13]從兩種海綿Aulettasp.和Jaspissplendens中分離得到jasplakinolide和11個jasplakinolide類似物，其中有7個化合物為新化合物。jasplakinolideB顯示出非常強的細胞毒性，對人體直腸結腸惡性腺瘤細胞HCT-116的IC50值＜1nmol/L，但是在細胞微絲試驗中，即使IC50值為80nmol/L時也沒有顯示出微絲破壞活性。

4生物堿類

生物堿類成分是海綿化學成分研究的一個非常重要的領域。該類成分結構獨特，其中許多化合物具有抗腫瘤、降壓、廣譜抗菌、抗病毒等生物活性。因此藥物開發人員對從中尋找治療人類重大疾病的特效藥物寄予了厚望。

4.1吲哚類生物堿Dai等[14]從海綿Smenospongiacerebriformis中分離得到2個新化合物dictazolineA（10）、B（11），以及2個已知化合物tubastrindoleA、B，活性篩選結果表明該類化合物既沒有顯示出明顯的細胞毒性，也沒有抗菌活性。

4.2β-咔啉類生物堿Inman等[15]從巴布亞新幾內亞海綿Hyrtiosreticulates中分離得到1個β-咔啉生物堿hyrtiocarboline（12），該化合物可選擇性抑制H522-T1肺非小細胞、MDA-MB-435黑素瘤細胞、U937淋巴癌細胞系的增殖。同時在該屬海綿中還分離得到dragmacidonamineA（13）、B。

4.3異喹啉類生物堿異喹啉類生物堿具有很好的抗微生物、抗腫瘤等藥理活性。ecteinascidin743（14）的開發成功使我們認識到了該類化合物具有廣闊的新藥開發前景[16]。Pettit等[17]從海綿Cribrochalinasp.中分離得到了3個異喹啉生物堿cribrostatin3（15）、4、5，并通過X單晶衍射確定了其立體構型。cribrostatin3、4、5顯示出很強的抑制卵巢癌細胞Ovcar-3增殖的活性，其IC50值分別為0.77、2.20、0.18μmol/L，對鼠白血病細胞P388也有很好的抑制增殖的活性，IC50值為2.49、24.6、0.045μg/mL。另外，這3個化合物還具有一定的抗微生物活性。

4.4溴代酪氨酸類生物堿溴代酪氨酸類生物堿是一類生物活性廣泛的成分。Carney等[18]從海綿Pasammaplysillapurpurea中分離得到bastadine（16），其對多種腫瘤細胞均表7R1＝PO3H2R2＝C2H58R1＝PO3H2R2＝C2H59R1＝PO3H2R2＝C2H56·1436·現出較弱的細胞毒性，在2μg/mL時，對結腸腺癌、人肺癌細胞A5499、鼠淋巴白血病細胞P388和人體腫瘤細胞HT-2有毒性；當濃度為2.5μg/mL時，其對無腫瘤CV-1猴腎細胞有一定的毒性。另外，bastadine對拓撲異構酶II（IC50值為2.0μg/mL）及脫氫葉酸鹽還原酶（IC50值為2.5μg/mL）有抑制作用。Galeano等[19]從加勒比海綿Verongularigida分離得到9種bromotyrosine衍生的化合物，其中purealidinB（17）、11-hydroxyaerothionin（18）在10、5μmol/L時對利什曼原蟲和瘧原蟲顯示出選擇性抗寄生蟲活性。

4.5吡咯類生物堿Mao等[20]從海綿Mycalesp.中分離得到18個結構新穎的脂溶性的2,5-二取代吡咯類成分（19）。這些化合物具有一定的阻斷缺氧誘導因子-1（HIF-1）活性的作用，IC50值＜10μmol/L。作用機制研究表明，該類化合物在一定濃度下可通過阻斷NADH-泛醌氧化還原酶（復合物I）來抑制線粒體的呼吸作用，以此來阻斷HIF-1的活性。Liu等[21]通過活性追蹤及色譜方法從海綿Dendrillanigra中分離得到4個結構新穎的具有分子靶向抗腫瘤活性的片羅素類成分neolamellarinA、neolamellarinB、5-hydroxyneolamellarinB和7-hydroxyneolamellarinA（20）。7-hydroxyneolamellarinA可以阻斷低氧誘導下T47D細胞中的HIF-1活性，IC50值為1.9μmol/L，也可以抑制血管內皮生長因子（VEGF），使其停留在分泌蛋白水平。季紅等[22]從中國南海海綿Iotrochotasp.中分離得到purpurone（21），它是該屬海綿中的特征性成分和主要抗氧化活性成分，其清除DPPH自由基的IC50值為19μg/mL。

4.6其他Morgana等[23]從海綿Petrosaspongiamycofijiensis中分離得到mycothiazole及類似物8-O-acetylmycothiazole、4,19-dihydroxy-4,19-dihydromycothiazole；mycothiazole可以抑制低氧誘導下腫瘤細胞中HIF-1的生成，IC50值為1nmol/L，抑制體外低氧刺激下腫瘤血管的生成，并在體外實驗中還表現出一定的神經毒性。Coello等[24]從肯尼亞的拉姆島海綿Mycalesp.中分離得到一種環狀二胺1,5-diazacyclohenicosane（22），并運用HR-ESI-MS和1D、2D-NMR等波譜學方法確定了其結構。該化合物對A549、HT29和MDA-MB-231腫瘤細胞株顯示出中等強度的抑制增殖活性，IC50值分別為5.41、5.07、5.74μmol/L。Hermawan等[25]從海綿Leucettasp.中分離得到一種新型聚炔類生物堿2-(hexadec-13-ene-9,11-diynyl-methyl-amino)-ethanol（23），并通過核磁數據確定其結構。該生物堿對NBT-T2細胞具有較強的細胞毒性，IC50值為2.5μg/mL。張浩等[26]從中國南海海綿Axinellasp.中分離得到hymenialdisine（24）和debromohymenialdisine（25）。這兩種化合物為吡咯烷生物堿成分，都是MAPK途徑抑制劑，其中hymenialdisine可以有效抑制影響絲裂原激活的蛋白激酶1的活性，其IC50值為6nmol/L，對GSK-3激酶以及CDK家族也顯示出很強的抑制活性，其IC50值為10～700nmol/L。debromohymenialdisine能夠具有抑制G2期DNA損傷檢查點、檢查點激酶1（Chk1）和2（Chk2）的活性，IC50值分別為8、3、315μmol/L。海綿中分離得到的生物堿類成分的結構見圖4。

5甾醇

甾醇是一類分子中環戊烷駢多菲甾核的化學成分，是某些激素的前體，也是生物膜的重要組成部分。甾醇是存在于任何一種生物體內的化學成分。目前在海洋生物中發現了200多種單羥基甾醇，大部分在海綿中都可以找到。另外，從海綿中還分離得到了大量的多羥基甾醇類成分，這些成分大都具有顯著的生理活性。Whitson等[27]從菲律賓海綿Spheciospongiasp.中分離得到3種新的甾醇硫酸鹽spheciosterolsulfatesA（26）、B、C，通過1D、2D-NMR和HR-ESI-MS等波譜方法確定了它們的結構。這些化合物都可以阻斷蛋白激酶Cζ（PKCζ）的活性，IC50值分別為1.59、0.53、0.11μmol/L；在細胞實驗中顯示其也可以阻斷NF-κB的活性，EC50值為12～64μmol/L。黃孝春等[28]從我國南海的蓖麻海綿BiemnafortisTopsent中分離得到9個甾體。這些化合物均為首次從蓖麻海綿中分離得到，其中化合物cholest-4-ene-3,6-dione（27）在淋巴細胞轉移實驗中對T和B淋巴細胞的增殖顯示出顯著的抑制活性。另外，對蛋白質酪氨酸磷酸酯酶PTP1B也有顯著的抑制活性，其IC50值為1.6μmol/L。Morinaka等[29]從海綿Phorbasamaranthus中分離得到5種新的甾體咪唑類化合物amaranzoleB（28）～F和已知結構的amaranzoleA（29）。amaranzoleB～F屬于含有不同羥苯咪唑基側鏈的類似物。amaranzoleA、C、D中C24位的C-N被C-O鍵取代分別得到化合物amaranzoleB、E和F。這兩類咪唑類類似物很可能是因為烯丙基的重排，即C24-N和C24-O交換，同時伴隨CO2的脫去而形成的。人結腸癌細胞HTC-116細胞毒活性測試結果表明，amaranzoleA無顯著毒性（IC50＞32μg/mL）。Whitson等[30]從菲律賓的科隆島海綿Lissodendoryx(Acanthodoryx)fibrosa樣品中分離得到3個新的硫酸取代的甾醇的二聚體化合物fibrosterolsulfatesA、B、C，其中化合物fibrosterolsulfatesA（30）、B（31）具有較強的蛋白激酶CPKCζ抑制活性，IC50值分別為16.4、5.6μmol/L。Fattorusso等[31]從Clionanigricans中分離得到兩個結構骨架異常奇特的甾體clionastatinsA（32）、B（33）。clionastatinsA、B為首次發現在自然界中存在的多鹵代androstane類甾體，它們對鼠纖維肉瘤細胞WEHI164、鼠巨噬細胞RAW264-7和人單核細胞THP-1顯示出中等強度的細胞毒活性，其IC50值為0.8～2.0μg/mL。Lu等[32]從昆士蘭北部海床收集得到的海綿Sollasellamoretonensis中分離得到兩種A環為芳香環的膽汁酸3-hydroxy-19-nor-1,3,5(10),22-cholatetraen-24-oicacid和3-hydroxy-19-nor-1,3,5(10)-cholatrien-24-oicacid。從海綿中分離得到的部分甾醇類成分的結構見圖5。

6萜類

萜類化合物是一類分子結構中具有(C5H8)n單元的不飽和烷烴及其衍生物。海綿中的萜類化合物結構類型多種多樣，并且具有強烈生理活性。

6.1倍半萜Xu等[33]從海綿Hyrtiossp.中分離得到一種新的倍半萜–二氫醌puupehanol（35）及已知的化合物puupehenone和chloropuupehenone。puupehenone顯示出強的抗新隱球菌和念珠菌活性，最低殺真菌濃度（MFC）值分別為1.25、2.50μg/mL。

6.2二倍半萜黃孝春等[34]從南海倔海綿屬海綿Dysideavillosa中分離得到5種scalarane型二倍半萜化合物。抗腫瘤活性篩選結果表明，scalaradial對HL-60、BEL-7402、MDA-MB-435等腫瘤細胞株具有顯著的抑制活性，IC50值分別為3.4、5.8、4.8μmol/L。邱彥等[35]從中國南海海綿Hyrtioserectus中分離得到8個二倍半萜類化學成分，通過采用多種色譜手段進行分離純化，應用多種波譜分析技術，并結合文獻對照，對所分離到的化合物進行了結構鑒定。其結構分別為furoscalarol、12-O-deacetyl-furoscalarol、16-deacetyl-12-epi-scalarafuranacetate、isoscalarafuran-A、scalarin（37）、12-O-deacetyl-19-deoxyscalarin、12-epi-deoxoscalarin、21-hydroxy-deoxoscalarin。印度尼西亞海綿Lendenfeldiasp.的脂類提取物可以抑制低氧誘導的T47D胸腺瘤細胞中hypoxiainduciblefactor-1的活性。Dai等[36]通過色譜分離技術分離得到結構已知的homoscalarane型二倍半萜16β,22-dihydroxy-24-methyl-24-oxoscalaran-25,12β-olactone（38）、24-methyl-12,24,25-trioxoscalar-16-en-22-oicacid、12,16-dihydroxy-24-methylscalaran-25,24-olide、PHC-4andscalarherbacinA。它們不僅能夠抑制低氧誘導的HIF-1的活性（IC50值為0.64～6.9μmol/L），還有抑制T47D和MDA-MDA-MB-231胸腺腫瘤細胞的增殖活性。

6.3三萜海綿中三萜的種類和數量都相對較少，主要可以分為異臭椿型、siphonella型和羊毛甾烷型3大類。Dai等[37]通過活性篩選及多種分離手段從南非海綿Axinellasp.中分離得到7個結構新穎的sodwanone三萜類化合物3-epi-sodwanoneK（39）、3-epi-sodwanoneK-3-acetate、10,11-dihydrosodwanoneB、sodwanonesT～W和結構新穎的yardenone三萜類化合物12R-hydroxyyardenone，以及結構已知的化合物sodwanoneA、sodwanoneB、yardenone。sodwanoneV可同時阻斷低氧誘導和鐵離子螯合劑（1,10-鄰二氮雜菲）誘導下T47D胸腺腫瘤細胞中HIF-1的活性（IC50值為15μmol/L）。化合物3-epi-sodwanoneK、sodwanonesT、10,11-dihydro-sodwanoneB和sodwanoneA可以抑制T47D細胞中HIF-1的活性。化合物3-epi-sodwanoneK-3-acetate對T47D細胞有一定的細胞毒性（IC50值為22μmol/L），化合物sodwanonesV對MDA-MB-231胸腺腫瘤細胞有一定的細胞毒性（IC50值為23μmol/L）。唐生安等[38]采用多種色譜手段對中國南海海綿Jaspissp.的化學成分進行了分離純化，應用波譜分析技術（包括IR、MS、2D-NMR等），并結合文獻對照，對所分離到的化合物進行了結構鑒定，分別為異臭椿類三萜化合物stellettinA（40）～D、H、I、rhabdastrellicacidA和geoditinB。該類化合物具有很強的抗腫瘤、抗病毒等生理活性，所以極具研究開發和應用價值。

篇6

Abstract：ObjectiveToinvestigatetheconstituentsofPyrolaxinjiangensis..MethodsSeparationandpurificationwereperformedonsilicagelCCandsephadexLH-20.Theirstructureswereestablishedonthebasisofphysicochemicalandspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedasPyrolin(Ⅰ),Isoquercitrin(Ⅱ),Pirolatin(Ⅲ),Monotropein(Ⅳ),renifolin(Ⅴ),respectively.ConclusionThesecompoundsareisolatedfromPyrolaxinjiangensisforthefirsttime.

Keywords：PyrolaxinjiangensisY.L.Chou;Chemicalconstituents

新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou為鹿蹄草科鹿蹄草屬植物，產于新疆維吾爾自治區境內的天山及阿爾泰山脈，是新疆民族藥常用藥材［1］。該屬植物共有三十余種，我國產27種3變種，較為集中的分布在我國的西南部和東北部［2］。《中國藥典》中收載的中藥鹿蹄草是鹿蹄草或普通鹿蹄草的干燥全草，其性溫，味甘、苦，具有祛風除濕、強壯筋骨、補虛益腎、收斂止血的功效，主治風濕痹痛，腎虛盜汗，筋骨酸軟，虛弱咳嗽，外傷出血。哈薩克民間用新疆鹿蹄草治療和預防心血管疾病，對冠心病、高血壓病以及由其引發的心痛、胸悶、心悸等有特效。體外抗血小板聚集活性測試表明新疆鹿蹄草的70%乙醇提取物對血小板聚集有顯著的抑制作用。本實驗對新疆鹿蹄草乙醇提取物的正丁醇萃取部分進行了化學成分分離，從中得到五個化合物，通過化學和光譜方法鑒定了它們的結構，分別為鹿蹄草素(Ⅰ)，異槲皮苷(Ⅱ),鹿蹄草苷(Ⅲ)，水晶蘭苷(Ⅳ)，腎葉鹿蹄草苷（Ⅴ），所有化合物均為首次從新疆鹿蹄草中獲得。

1儀器與材料

Yanaco顯微熔點測定儀（溫度未校正），FTS165型紅外光譜儀（美國PerkinElmer公司生產），EI-MS和FABMS用ZABHS型質譜儀，Varianinova400型核磁共振儀（TMS作內標）。柱色譜硅膠（200300目）和薄層色譜硅膠GF254均為青島海洋化工廠產品，sephadexLH20為Pharmacia公司產品。化學試劑均為分析純。藥材購自新疆阿勒泰，由新疆生態與地理研究所沈觀冕研究員鑒定為新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou。

2方法與結果

2.1提取與分離

取新疆鹿蹄草干燥全草3.5kg粉碎，用70%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓濃縮，得浸膏848g。將浸膏分散于水中，依次用石油醚，氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取。取正丁醇部位63g進行硅膠柱色譜分離，以氯仿-甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脫，每500ml為1個流份，合并成分相似流份，再經反復硅膠柱色譜和sephadexLH20分離純化，得到化合物Ⅰ(69mg)，Ⅱ(120mg)，Ⅲ(19mg)，Ⅳ(45mg)，Ⅴ(15mg)。

2.2結構鑒定

2.2.1化合物Ⅰ無色片狀結晶(氯仿)，分子式：C7H8O2；mp126-127℃；三氯化鐵-鐵氰化鉀反應顯陽性；IRνKBrMaxcm-1：3320，1615，1600，1490，1380，1190;EI-MS(m/z)：124［M］+，107，95，77，57，43；1H-NMR(DMSO-d6)：8.61(1H，s，OH)，8.53(1H，s，OH)，6.57(1H，d，J=8.1Hz，H-6)，6.50(1H，d，J=2.0Hz，H-3)，6.41(1H，dd，J=1.8Hz，8.1Hz，H-5)，2.05(3H，s，2-CH3)；13C-NMR(DMSO-d6)：149.52(C-1)，147.73(C-4)，124.41(C-2)，117.20(C-3)，115.12(C-6)，112.63(C-5)，16.13(2-CH3)。根據以上數據并參照文獻報道［3］，鑒定為鹿蹄草素。

2.2.2化合物Ⅱ黃色粉末(甲醇)，mp231～233℃；分子式：C21H20O12；鹽酸鎂粉反應顯紅色，molish反應顯陽性；IRνKBrMaxcm-1：3340（OH），1654(C=O)，1602，1498(Ar)；FAB-MS(m/z)：487［M+Na+］；1H-NMR(DMSO-d6)：12.61（s，-OH），7.61（1H，dd，J=1.6Hz，8.4Hz，H-6＇），7.48(1H，d，J=1.8Hz，H-2＇)，6.76(1H，d，J=8.4Hz，H-5＇)，6.34(1H，d，J=2.4Hz，H-8)，6.15(1H，d，J=2.4Hz，H-6)，5.31(1H，d，J=8.1Hz，H-1″)．3.3～3．65(5H，m，H一2″～6″)；13C-NMR(DMSO-d6)：178.43(C-4)，165.02(C-7)，162.18(C-5)，157.20(C-9)，l57.15(C-2)，149.53(C-4′)，145.77(C-3′)，134.30(C-3)，123.07(C-6′)，122.12(C-l′)，116.94(C-5′)，116.24(C-2′)，104.83(C-l0)，99.60(C-6)，94.55(C-8)，102.74(C-l″)，72.30(C-2″)，74.13(C-3″)，68.95(C-4″)，76.84(C-5″)，61.01(C-6″)，根據以上數據并參照文獻報道［4］，鑒定為異槲皮苷。

2.2.3化合物Ⅲ白色針狀結晶（甲醇），mp165～167℃；分子式：C23H34O8；IRνKBrMaxcm-1：3340-3100，2916，1507，1205，1028；FAB-MS：461［M+Na］+；1H-NMR(CD3OD)：6.95（1H，s，H-3），6.60（1H，s，H-6），5.37（1H，qt，J＝6.7Hz，1.2Hz，H-2′），5.31（1H，t，J=7.2Hz，H-6＇），4.80（1H，d，J＝8.1Hz，H-1″），4.12（2H，s，2H-8′），3.3～3.75(7H，m，H-2″～6″，2H-1＇)，1.98～2.30(4H，m，2H-5＇，2H-4′)，2.16(3H，s，5-CH3)，1.76(3H，d，J=2.1Hz，7′-CH3)，1.73(3H，s，3′-CH3)；13C-NMR(CD3OD)：151.45(C-4)，149.64(C-1)，136.22(C-3′)，135.52(C-7′)，130.92(C-2)，128.41(C-2′)，124.52(C-6′)，123.37(C-5)，120.08(C-6)，116.39(C-3)，61.34(C-8＇)，40.88(C-4＇)，28.57(C-1＇)，27.11(C-5＇)，21.31(7＇-CH3)，16.20(3＇-CH3))，15.90(5-CH3)，104.08(C-1″)，75.05(C-2″)，77.84(C-3″)，71.51(C-4″)，78.12(C-5″)，62.70(C-6″)。根據以上數據并參照文獻報道［5］，鑒定為鹿蹄草苷。

2.2.4化合物Ⅳ無色針狀結晶（甲醇），mp170-172℃；分子式：G6H22O11；IRνKBrMaxcm-1：3460-3000(OH)，3000-2450(COOH)，1702(C=O)，1647(C=C)；FAB-MS：413［M+Na］+；1H-NMR（DMSO-d6）：7.32(1H，d，J=1.2Hz，H-3)，6.11(1H，dd，J=2.5Hz，6.0Hz，H-6)，5.53(1H，d，J=1.8Hz，H-1)，5.48(H，dd，J=1.8Hz，6.0Hz，H-7)，4.67(1H，d，J=7.5Hz，H-1＇)，3.3～3.70(8H，m，H-2＇～6＇，5，10)，2.59(1H，dd，J=2.0Hz，8.5Hz，H-9)；13C-NMR（DMSO-d6）：170.50(C-11)，151.17（C-3），137.23(C-7)，132.08(C-6)，109.36(C-4)，93.93(C-1)，84.77(C-8)，66.24(C-10)，43.52(C-9)，36.25(C-5)，98.40(C-1＇)，73.13(C-2＇)，76.41(C-3＇)，70.26(C-4＇)，77.12(C-5＇)，61.24(C-6＇)。根據以上數據并參照文獻報道［6,7］，鑒定為水晶蘭苷。

2.2.5化合物Ⅴ無色針狀結晶（甲醇），mp231～233℃；分子式：C18H24O7；RνKBrMaxcm-1：3350，1610，1513，1451，1205；FAB-MS：353［M+1］+；1H-NMR（CD3OD）：6.61(1H，s，H-6)，5.60(1H，m，H-3)，4.78(1H，d，J=7.6Hz，H-1＇)，4.16(2H，s，2H-1)，3.37～3.78(5H，m，H-2＇～6＇)，3.28(2H，m，2H-4)，2.30(3H，s，7-CH3)，1.81(3H，s，2-CH3)；13C-NMR（CD3OD）：151.80(C-5)，146.71(C-8)，132.65(C-8a)，130.87(C-2)，130.07(C-7)，120.70(C-4a)，118.49(C-3)，114.97(C-6)，31.02(C-1)，26.08(C-4)，23.61(2-CH3)，17.40(7-CH3)，105.70(C-1＇)，75.61(C-2′)，77.82(C-3′)，71.45(C-4′)，78.01(C-5′)，62.79(C-6′)。

根據以上數據并參照文獻報道［8］，鑒定為腎葉鹿蹄草苷。

3討論

文獻報道的對鹿蹄草屬植物的研究主要集中在鹿蹄草P.calliantha.H.Andres和普通鹿蹄草P.decorateH.Andre。從本次實驗結果可見，新疆鹿蹄草中含有的主要化學成分與以上兩種鹿蹄草屬植物相同，本研究對維吾爾醫中把新疆鹿蹄草作為常用藥材提供了理論依據。

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篇7

截至到目前，從萬年蒿的地上部分中分得的化學成分如表1所示。除表中所列外，呂惠子等［8］用水提醇沉法提取萬年蒿多糖,用硫酸苯酚法測定含量,多糖含量測定結果為22.45%。樸光春等［9］用電感耦合等離子體質譜儀測定了萬年蒿水提液中宏量元素Na，Mg，K和微量元素Cr，Mn，Fe，Cu，Zn的含量,發現微量元素中Fe，Mn含量最高；用高效液相法測定了維生素A，D，E，B1，B2，B6，B12，β胡蘿卜素,其中維生素B6含量最高。萬年蒿揮發油的化學成分［10～13］與艾蒿、苦蒿類相仿，但倍半萜類化合物，如β石竹烯，β畢澄茄烯成分比苦蒿類植物多。萬年蒿揮發油主要成分為樟腦（Camphor）、樟烯(Camphor)、桉油精(Oneole)、石竹萜烯（Caryophyllene）、桂烯（Myrcene）、異松苷醇（1Oefen301）、葛縷酮(Carvone)、α水芹烯(αphtllanedrene)、胡椒酮(Piperiton)、香燴烯（Sabinene）、側柏酮(Thujone)、α蒎烯(αpinene)、β-蒎烯(βpinene)、α松油醇(αterpineol)、松油醇4、乙酸龍腦酯(Bornylacetata)、莰烯(Camphene)、異蒎莰酮(Isoplnocamphone)、γ攬香烯(γelemene)、γ杜松油烯、反式-石竹烯(Transcaryophyllene)、綠葉萜烯酮(Patchoulenone)及蒿酮；此外,還含有異纈草酸及黃酮類,花和葉含有傘形花酯［1］、東莨菪內酯、胡蘿卜素、有機酸、倍半萜內酯及維生素、粗蛋白、脂肪、纖維等。

表1萬年蒿中已知的化學成分（略）

2藥理活性

張德志［6］發現萬年蒿的水煎液具有明顯的利膽等作用，抗菌實驗表明，其對金黃色葡萄球菌具有很強的抑制生長作用。邵等人［14］發現萬年蒿葉的提取物對玉米大斑病菌菌絲生長的抑制率在72.39%以上，對蘋果炭疽病菌菌絲生長有一定的抑制作用，其抑制率在64.01%，表明萬年蒿具有一定的抗菌活性。萬年蒿的其它藥理活性研究較少，而與它同屬的植物茵陳蒿則研究較多，后者具有多種藥理活性［18～20］，如利膽作用、保肝作用、抗病原微生物作用、抗腫瘤作用、心血管系統作用、解熱鎮痛消炎作用，臨床上用于治療急性傳染性黃疸型肝炎、新生兒黃疸、膽道蛔蟲癥、高血脂癥、嬰兒濕疹、痤瘡等疾病。萬年蒿經常作為“茵陳”的代用品，因此它們在藥理活性上有很多相似之處。

3結論

近年來對萬年蒿的研究逐漸增多,但主要偏重于化學成分的分離與純化,其藥理活性研究還有許多空白之處。萬年蒿的資源豐富［17］，尤其是在東北、河北、山西、西北和內蒙，分布廣泛，在中、低海拔地區的山坡、路旁、灌叢地及森林草原地區很容易采到,所以應采用現代科學手段對萬年蒿化學成分及藥理活性進行更深、更系統的研究,以使萬年蒿更好地應用于臨床。

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篇8

1.3藥材金針菇樣品由廣東省蠶桑研究所提供，經該所所員劉學銘研究鑒定，為白蘑科菌類植物金針菇Flammulinavelutipes。

2方法

2.1供試品溶液的制備藥材切成約1.5～2cm的段，取約80g，按照《中國藥典》附錄XD揮發油測定法——甲法［4］操作，加蒸餾水800ml，加熱4h，收取揮發油提取器中油層和部分芳香水層，乙醚萃取，萃取液用無水Na2SO4脫水后備用。

2.2GC-MS分析

2.2.1色譜條件GC：DB-1石英毛細管色譜柱（30m×0.25mm），樣口溫度250℃；接口溫度230℃；載氣為氦氣；流速1.3ml·min-1；柱壓80kPa；分流比10∶1；進樣量為1.0μl。升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以10℃·min-1的速率升到280℃，保持5min。

2.2.2質譜條件EI源（70ev），350V，雙燈絲；質量范圍m/z40～450全程掃描，掃描間歇1.0s。檢測電子倍增器電壓1.4kV。檢索譜庫名稱NIST。

3結果

依法操作，得到揮發性成分的總離子流圖。扣除乙醚溶劑本底后分離得到30個組分，對相對含量較高的組分進行質譜分析，通過計算機檢索并與標準譜圖對照，鑒定出其中的6個組分。以扣除溶劑峰的色譜圖的全部峰面積作為100%，用歸一化法確定了各組分在揮發油中的相對含量。分析結果見表1，總離子流圖見圖1。表1金針菇揮發性成分中的化學成分及相對百分含量（略）

4討論

從GC-MS總離子流圖及GC-MS檢測結果可以看出，金針菇揮發性成分以亞麻酸為主，其相對含量達到32.74%。亞麻酸具有增長智力、延緩衰老、降低血壓和膽固醇、抗菌、抗炎、抗腫瘤等活性［5～7］，是降血壓、降血脂藥物和保健品的重要原料之一，應進一步研究，加以利用。

本研究首次從金針菇揮發性成分中鑒定出亞麻酸（32.74%）、軟脂酸（6.41%）、鄰苯二甲酸異丁酯（5.23%）、軟脂酸乙酯（4.96%）、鄰苯二甲酸丁酯（3.07%）、苯乙醛（1.95%）等成分，占其揮發性成分相對含量的54.36%，但還有24個組分尚未能鑒定出其結構，可能是由于金針菇揮發性成分屬首次研究，其中一些成分尚未收入NIST檢索譜庫，有待于今后深入研究。

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篇9

1．被動學習．許多同學進入高中后，還像初中那樣，有很強的依賴心理，跟隨老師慣性運轉，沒有掌握學習主動權．表現在不定計劃，坐等上課，課前沒有預習，對老師要上課的內容不了解，上課忙于記筆記，沒聽到“門道”．

2．學不得法．老師上課一般都要講清知識的來龍去脈，剖析概念的內涵，分析重點難點，突出思想方法．而一部分同學上課沒能專心聽課，對要點沒聽到或聽不全，筆記記了一大本，問題也有一大堆，課后又不能及時鞏固、總結、尋找知識間的聯系，只是趕做作業，亂套題型，對概念、法則、公式、定理一知半解，機械模仿，死記硬背．也有的晚上加班加點，白天無精打采，或是上課根本不聽，自己另搞一套，結果是事倍功半，收效甚微．

3．不重視基礎．一些“自我感覺良好”的同學，常輕視基本知識、基本技能和基本方法的學習與訓練，經常是知道怎么做就算了，而不去認真演算書寫，但對難題很感興趣，以顯示自己的“水平”，好高鶩遠，重“量”輕“質”，陷入題海．到正規作業或考試中不是演算出錯就是中途“卡殼”．

4．進一步學習條件不具備．高中數學與初中數學相比，知識的深度、廣度，能力要求都是一次飛躍．這就要求必須掌握基礎知識與技能為進一步學習作好準備．高中數學很多地方難度大、方法新、分析能力要求高．如二次函數在閉區間上的最值問題，函數值域的求法，實根分布與參變量方程，三角公式的變形與靈活運用，空間概念的形成，排列組合應用題及實際應用問題等．客觀上這些觀點就是分化點，有的內容還是高初中教材都不講的脫節內容，如不采取補救措施，查缺補漏，分化是不可避免的．

二、對策

高中學生僅僅想學是不夠的，還必須“會學”，要講究科學的學習方法，提高學習效率，才能變被動為主動．針對學生學習中出現的上述情況，我采取了以加強學法指導為主，化解分化點為輔的對策，收到了一定的效果．

1．加強學法指導，培養良好學習習慣反復使用的方法將變成人們的習慣行為．什么是良好的學習習慣？我向學生做了如下具體解釋，它包括制定計劃、課前自學、專心上課、及時復習、獨立作業、解決疑難、系統小結和課外學習幾個方面．

制定計劃使學習目的明確，時間安排合理，不慌不忙，穩扎穩打，它是推動學生主動學習和克服困難的內在動力．但計劃一定要切實可行，既有長遠打算，又有短期安排，執行過程中嚴格要求自己，磨煉學習意志．

課前自學是學生上好新課，取得較好學習效果的基礎．課前自學不僅能培養自學能力，而且能提高學習新課的興趣，掌握學習主動權．自學不能搞走過場，要講究質量，力爭在課前把教材弄懂，上課著重聽老師講課的思路，把握重點，突破難點，盡可能把問題解決在課堂上．上課是理解和掌握基本知識、基本技能和基本方法的關鍵環節．“學然后知不足”，課前自學過的同學上課更能專心聽課，他們知道什么地方該詳，什么地方可略；什么地方該精雕細刻，什么地方可以一帶而過，該記的地方才記下來，而不是全抄全錄，顧此失彼．

及時復習是高效率學習的重要一環，通過反復閱讀教材，多方查閱有關資料，強化對基本概念知識體系的理解與記憶，將所學的新知識與有關舊知識聯系起來，進行分析比較，一邊復習一邊將復習成果整理在筆記上，使對所學的新知識由“懂”到“會”．

獨立作業是學生通過自己的獨立思考，靈活地分析問題、解決問題，進一步加深對所學新知識的理解和對新技能的掌握過程．這一過程是對學生意志毅力的考驗，通過運用使學生對所學知識由“會”到“熟”．

解決疑難是指對獨立完成作業過程中暴露出來對知識理解的錯誤，或由于思維受阻遺漏解答，通過點撥使思路暢通，補遺解答的過程．解決疑難一定要有鍥而不舍的精神，做錯的作業再做一遍．對錯誤的地方沒弄清楚要反復思考，實在解決不了的要請教老師和同學，并要經常把易錯的地方拿出來復習強化，作適當的重復性練習，把求老師問同學獲得的東西消化變成自己的知識，長期堅持使對所學知識由“熟”到“活”．

系統小結是學生通過積極思考，達到全面系統深刻地掌握知識和發展認識能力的重要環節．小結要在系統復習的基礎上以教材為依據，參照筆記與有關資料，通過分析、綜合、類比、概括，揭示知識間的內在聯系．以達到對所學知識融會貫通的目的．經常進行多層次小結，能對所學知識由“活”到“悟”．

課外學習包括閱讀課外書籍與報刊，參加學科競賽與講座，走訪高年級同學或老師交流學習心得等．課外學習是課內學習的補充和繼續，它不僅能豐富學生的文化科學知識，加深和鞏固課內所學的知識，而且能滿足和發展他們的興趣愛好，培養獨立學習和工作能力，激發求知欲與學習熱情．

2．循序漸進，防止急躁

篇10

Keywords：FructusPolygoniOrientalis；PolygonumorientaleL.；Ellagicacid；Flavonoid

水紅花子為蓼科植物紅蓼PolygonumorientaleL.的干燥成熟果實，具有健脾消食、化痞散結、清熱明目、抑菌等作用，主治痞塊腹脹、頸淋巴結核、消渴、胃痛、疝氣和產后腹痛以及慢性肝炎、肝硬化腹水、脾腫大等［1］。藥理實驗表明其醋酸乙酯部分有較好的抑瘤效果。因此筆者對該藥材醋酸乙酯部分的化學成分進行了研究，分離并鑒定了4個化合物。

1材料與儀器

藥材經遼寧中醫藥大學翟延君教授鑒定為紅蓼PolygonumorientaleL.的成熟果實。X4型顯微熔點測定儀（溫度計未校正）；UV-265-FW型自記式分光光度計；IR200紅外分光光度計；Burker-ARX-300型核磁共振光譜儀；Angilent1100seriesiontrapmassspectrometer；LCQ型液相色譜－質譜聯用儀。硅膠為青島海洋化工廠生產。

2方法與結果

2.1提取與分離水紅花子10kg，粉碎，75%乙醇多次提取，回收溶劑得乙醇浸膏。將浸膏混懸于水中，相繼以石油醚、醋酸乙酯萃取數次，得石油醚部分、醋酸乙酯部分（215g）和水溶部分。醋酸乙酯部分經反復硅膠柱層析（氯仿、甲醇梯度洗脫）結合制備薄層層析（石油醚－醋酸乙酯4∶1為展開劑）分離得到化合物Ⅰ～Ⅳ。

2.2結構鑒定

2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末（丙酮-甲醇），mp.296～298℃。UVλmax(MeOH)nm：246.4,368.0。IR(KBr)cm-1：3369(OH)，1748(C=O)，1609，1578，1488，1440，1415，1363，1247，1195，1174，1088，984，915，757。1H-NMR（DMSO-d6）δ：7.82（1H，S，H-5′），7.55（1H，S，H-5），5.07（1H，dJ=7Hz，H-1″）3.22-3.71（m，糖的次甲基），4.08（3H，S，OCH3-3′），4.05（3H，S，OCH3-3）。13C-NMR（DMSO-d6）δ：158.5（C-7），158.5（C-7′），153.0（C-4′），151.7（C-4），141.9（C-3′），141.8（C-2′），141.1（C-2），140.3（C-3），114.3（C-1′），112.9（C-6′），112.3（C-5′），112.0（C-6），111.7（C-5），111.3（C-1），61.8(OCH3-3′)，61.1(OCH3-3)，101.4（C-1″），77.4(C-3″)，76.6(C-5″)，73.4(C-2″)，69.6(C-4″)，60.6(C-6″)。LC-MSm/z：515（M+Na+），331，316，299，237，228。其光譜數據與文獻［2］對比，確定化合物Ⅰ為3，3′－二甲基鞣花酸-4′-O-β-D-葡萄糖苷（3,3′-di-O-methylellagicacid-4′-O-β-D-glucopyranoside）為首次從蓼科植物中分離得到。

2.2.2化合物Ⅱ黃色針晶（甲醇），mp.331℃。UVλmax(MeOH)nm：247.2，374.8。IR(KBr)cm-1：3278(OH)，1725(C=O)，1612，1579，1488，1352，1286，1213，1175，1107，1069，990。1H-NMR（DMSO-d6）δ：7.49（2H，S，H-5and5′），4.04（6H，S，2×OCH3）。13C-NMR（DMSO-d6）δ：158.6（C-7and7′），152.4（C-4and4′），141.3（C-2and2′），140.3（C-3and3′），112.2（C-6and6′），111.7（C-1and1′），111.6（C-5and5′），61.1（OCH3-3and3′）。EI-MSm/z（%）：330（M+，100）。其光譜數據與文獻［2］對比，確定化合物Ⅱ為3，3′－二甲基鞣花酸(3,3′-di-O-methylellagicacid)為首次從該植物中分離得到。結構見圖1。

圖13，3′－二甲氧基鞣花酸結構式（略）

2.2.3化合物Ⅲ黃色粉末（醋酸乙酯-丙酮），mp.220℃。UVλmax(MeOH)nm：290,327sh。IR(KBr)cm-1：3431(OH)，1637(C=O)，1519，1472，1363，1271，1165，1137，1119，1085，1020，997，812，778。1H-NMR和13C-NMR數據與文獻［3，4］中花旗松素基本一致，故鑒定為花旗松素。

2.2.4化合物Ⅳ黃色粉末（甲醇）。UVλmax(MeOH)nm：255.6,375.4。IR(KBr)cm-1：3293(OH)，1671(C=O)，1616，1514，1430，1362，1316，1245，1212，1166，1096。1H-NMR和13C-NMR數據與文獻［5］中槲皮素基本一致，故鑒定為槲皮素。

3討論

化合物Ⅲ(花旗松素）是水紅花子的一個重要成分。藥理研究表明［6］，由于它能抑制和激活多種酶，在調節脂代謝、抗脂質過氧化、抗病毒、抗腫瘤等方面作用廣泛，且含量較高，建議將它作為水紅花子質量控制的一個指標性成分。

化合物Ⅰ和化合物Ⅱ屬于鞣花酸類化合物。據文獻報道［7］此類化合物具有抗癌、抗突變、抗氧化、抑制人體免疫缺陷病毒和凝血等作用，其有良好的開發價值。

【參考文獻】

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［4］AgrawalPK，AgarwalSK，RastogiRP，etal.DihydroflavanonolsfromCedrusdeodara,A13CNMRStudy［J］.PlantMed，1981，43(1)：82.

篇11

Keywords：Clerodendrumserratum(L.)Moon;Chemicalconstituents

三臺紅花為馬鞭草科大青屬植物三對節Clerodendrumserratum(L.)Moon的全株，分布于貴州、廣西、云南、等地。其性味苦，微辛，涼，民間用于治療跌打損傷、骨折、風濕疼痛、腎虛腰痛等疾病［1，2］。該屬植物的化學成分已報道有黃酮和三萜成分［3］，近年來有報道該植物有抗菌活性［4］。貴州有豐富的三臺紅花資源，有必要對其化學成分及藥理作用進行深入研究，充分開發和利用該資源，作者從三臺紅花中分離得到6個化合物,通過理化性質及波譜分析,分別鑒定為豆甾醇(Ⅰ),鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(Ⅱ),齊墩果酸(Ⅲ),5,7,4′-三羥基黃酮(Ⅳ),serratuminA(Ⅴ),Acteoside(Ⅵ)。其中除Ⅴ以外余下化合物為首次從該植物分離得到（化合物Ⅱ、Ⅵ結構式見圖1）。

1器材

X-4型數字顯微熔點測定儀(溫度未校正)；日本島津紅外光譜儀(SHIMADZU-IRPrestige-21)；Inova-400MHz核磁共振儀(TMS為內標)；HPMS5973質譜儀(美國惠普公司)。薄層用硅膠及柱層用硅膠為青島海洋化工廠產品，凝膠柱色譜sephadexLH-20(Amershan公司產品)；所用試劑均為分析純。

三臺紅花藥材采自貴州省凱里市郊，經貴陽醫學院生藥教研室龍慶德副主任鑒定，原植物為三對節Clerodendrumserratum(L.)Moon。

2方法與結果

2.1提取與分離

三臺紅花干燥全株(4.3kg)粉碎后，用95%乙醇提取，2h/次，共3次，適當濃縮，加水調至醇濃度70%，沉降葉綠素，濾除沉淀，回收乙醇得到浸膏452.4g。將浸膏水溶懸浮，依次用石油醚，醋酸乙酯，正丁醇進行萃取。棄去石油醚層，得到醋酸乙酯層(40.5g)和正丁醇層(180.5g)。醋酸乙酯萃取層(40.5g)進行硅膠柱色譜，用氯仿-丙酮(1∶0-0∶1)和甲醇沖洗分為6組分，其中組分2，3，4再次經過硅膠柱色譜，用石油醚-氯仿(10∶1)，石油醚-丙酮(4∶1)和石油醚-醋酸乙酯(2:9)，反復洗脫得到化合物Ⅰ(24mg)，Ⅱ(257mg)，Ⅲ(39mg)。組分5，6經過硅膠柱色譜，用石油醚-醋酸乙酯(4∶6)，氯仿-甲醇(10:1)洗脫和薄層層析制備純化，得到化合物Ⅳ(18mg)，Ⅴ(56mg)。將正丁醇部分180.5g經過反復硅膠柱層析及SephadexLH-20，氯仿-甲醇(30∶1-0∶1)梯度洗脫，得到化合物Ⅵ(1.067g)。

2.2鑒定

2.2.1化合物Ⅰ

無色針晶,mp.168～170℃,1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.50(1H,m,3-H),5.43(br.s,6-H),5.12(1H,dd,J=15.0,8.0Hz,22-H),5.00(1H,dd,J=15.0,8.0Hz,23-H),0.75-0.90(m);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δppm:37.2(C-1),33.7(C-2),71.8(C-3),34.9(C-4),140.1(C-5),117.9(C-6),30.9(C-7),30.8(C-8),49.5(C-9),37.2(C-10),21.5(C-11),39.6(C-12),43.3(C-13),56.0(C-14),28.4(C-15),29.2(C-16),55.1(C-17),12.0(C-18),19.1(C-19),40.8(C-20),13.0(C-21),138.1(C-22),129.6(C-23),51.3(C-24),32.5(C-25),21.4（C-26），19.8(C-27),25.3(C-28),12.3(C-29).EI-MS(m/z):412［M］+,369,351,300,271,255,133,109,95,81,69。以上數據與文獻［5］報道的豆甾醇一致，且TLC對照與豆甾醇標準品Rf值完全一致，因此確定該化合物為豆甾醇。

2.2.2化合物Ⅱ

無色油狀物,IR(KBr)cm-1:2961,2932,2863,1730,1600,1581,1465,1382,1275,1124,1074,1040,959.1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.55(each1H,dd,J=5.6,2.2Hz,3and6-H),7.35(each1H,m,4and5-H),4.12(each2H,dd,J=11.1,5.2Hz,1′and1′′-H),1.61(each1H,m,2′and2′′-H),1.39(each2H,m,3′and3′′-H),1.27-1.46(each2H,m,4′,4′′,5′,5′′,7′and7′′-H),0.88-0.93(each3H,m,6′,6′′,8′and8′′-H);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δppm:134.2(C-1and2),131.0(C-3and6),127.8(C-4and5),166.7(C-a′anda′′),68.9(C-1′and1′′),38.6(C-2′and2′′),24.7(C-3′and3′′),23.1(C-4′and4′′),27.8(C-5′and5′′),14.8(C-6′and6′′),30.2(C-7′and7′′),10.6(C-8′and8′′).ESI-MS(m/z):391［M+1］+.以上數據與文獻［6］報道一致，故鑒定該化合物為鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯

2.2.3化合物Ⅲ

白色粉末，mp.280～282℃,Liebermann-Burchard反應呈陽性，IR(KBr)cm-1:3448,2924,1691,1458,1360,1029.EI-MS(m/z):456［M］+,438［M-H2O］+,410,395,248,207,189,147,133,119,105,69.1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.20(1H,dd,J=10.0,6.0Hz,3a-H),5.25(1H,t,J=3.6Hz,12-H),2.87(1H,dd,J=14.0,4.6Hz,18-H),0.72,0.85,0.87(s,CH3),0.93(s,CH3),1.08(s,CH3)以上數據與文獻［7］報道基本一致，通過TLC對照與齊墩果酸標準品Rf值完全一致，故確定該化合物為齊墩果酸。

2.2.4化合物Ⅳ

黃色粉末，mp.>300℃,鹽酸-鎂粉反應陽性示為黃酮類化合物。IR(KBr)cm-1:3340,2928,2610,1720,1658,1610,1515,1445,1359,1268,1244,1178,1029,829.1H-NMR(400MHz,C5D5N)δppm:6.80(1H,s,3-H),6.63(1H,d,J=2.0Hz,6-H),6.74(1H,d,J=2.0Hz,8-H),7.91(2H,d,J=8.7Hz,2′-Hand6′-H),7.25(2H,d,J=8.7Hz,3′-Hand5′-H);13C-NMR(100MHz,C5D5N)δppm:168.5(C-2),107.8(C-3),182.9(C-4),158.6(C-5),94.9(C-6),164.6(C-7),102.4(C-8),163.2(C-9),109.5(C-10),123.3(C-1′),129.2(C-2′and6′),110.9(C-3′and5′),162.5(C-4′).EI-MS(m/z):270［M］+,242,153,124,118,96,89,79,69,55.以上數據與文獻［8］報道的5,7,4′-三羥基黃酮基本一致,確定該化合物為5,7,4′-三羥基黃酮。

2.2.5化合物Ⅴ

黑棕色樹膠狀物，［a］D20+12.41(C0.010,C5H5N).IR(KBr)cm-1:3470,3020,2946,1714,1657,1450,1425,1385,1245,1070,755.1H-NMR(400MHz,C5D5N)δppm:6.87(1H,d,J=6.1Hz,3-H),2.17(2H,m),2.15(2H,m),3.72(1H,t,J=9.2Hz,7-H),4.50(2H,m),5.02(1H,s,9a-H),5.14(1H,s,9b-H),1.82(3H,s),5.44(1H,s),5.23(1H,d,J=10.2,4′-H),3.92(1H,t,J=10.2,2.0,5′-H),4.38(2H,br,s);13C-NMR(100MHz,C5D5N)δppm:169.4(C-1),127.9(C-2),138.0(C-3),27.4(C-4),36.5(C-5),142.5(C-6),50.4(C-7),72.1(C-8),114.5(C-9),13.2(C-10),110.4(C-1′),85.7(C-2′),208.6(C-3′),73.4(C-4′),77.2(C-5′),61.3(C-6′).以上數據與文獻［9］報道相關數據一致，故確定該化合物為serratuminA。

2.2.6化合物Ⅵ

白色粉末，［a］D20-76.5°(C0.45,MeOH).IR(KBr)cm-1:3400(br.),2925,1690,1590,1512,1470,1360,1250,1040,810.1H-NMR(400MHz,CD3OD)δppm:aglycone,6.75(1H,d,J=2.0Hz,2-H),6.70(1H,d,J=8.0Hz,5-H),6.44(1H,dd,J=8.0,2.0Hz,6-H),3.71(1H,m,αa-H),4.04(1H,dd,αb-H),2.72(2H,β-H);caffeoylmoiety,7.02(1H,d,J=2.0Hz,2-H),6.64(1H,d,J=8.2Hz,5-H),6.85(1H,dd,J=8.2,2.0Hz,6-H),6.28(1H,d,J=15.8Hz,a-H),7.61(1H,J=15.8Hz,β-H);glucosylgroup,4.36(1H,d,J=7.6Hz,1-H),3.26-3.96(m);rhamnosylgroup,5.14(1H,d,J=1.8Hz,1-H),1.08(3H,d,J=6.0Hz,CH3),3.26-3.94(m);13C-NMR(100MHz,CD3OD)δppm:aglycone,131.5(C-1),116.7(C-2),145.3(C-3),143.2(C-4),117.4(C-5),121.3(C-6),72.1(C-a),36.6(C-β);caffeoylmoiety,127.6(C-1),114.8(C-2),146.8(C-3),149.6(C-4),116.5(C-5),123.2(C-6),114.7(C-a),148.2(C-β),168.5(C=O);glucosylgroup,104.0(C-1),75.6(C-2),82.1(C-3),71.6(C-4),76.0(C-5),61.4(C-6);rhamnosylgroup,103.0(C-1),70.3(C-2),72.3(C-3),73.8(C-4),72.0(C-5),18.4(C-6).13C-NMR譜及DEPT譜給出29個碳信號，其中1個甲基，3個亞甲基，18個次甲基和7個季碳，根據以上數據，可知化合物分子式為C29H36O15，不飽和度為12。以上數據與文獻［10］報道的苯丙素苷acteoside一致。

3討論

目前，國內外對三臺紅花化學成分的研究報道較少。從本次實驗以及查閱的文獻來看，該植物含有黃酮、三萜和苯丙素苷類化合物，對于該實驗苯丙素苷類化合物（如acteoside），因其苷元為取代苯乙基，亦稱為苯乙醇苷。由于糖的種類的變化，支鏈糖的連接位置、順序的不同，以及肉桂酰基和苯乙基上取代基團的變化，從而導致了該類化合物結構類型的多樣性。近年研究表明，該類化合物具有很強的生物活性如抗腫瘤等，我們將進一步研究該類化合物的藥理活性。

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篇12

設計恰當的教學方法，激發學生學習興趣，指導學生掌握學習內容是課堂教學的重要任務。在教學過程中，根據教學內容，結合學生實際采用集體授課與個別指導相結合的方法。一般來說，優等生基礎知識扎實，有很好的學習習慣和正確的學習方法，對他們采用引導探究為主的方法，學生在探索、解決問題的過程中，學習的自主性得到鍛煉，進而培養和發展學生的探索能力和創新能力。中等生基本能夠掌握基礎知識，也掌握了一定的學習方法，但缺乏勤奮好學的精神和獨立思考的習慣，對這一層的學生按學科教學大綱的要求進行教學，注意學習方法的指導和學習能力的培養。后進生缺乏自信心，知識欠缺多，沒有良好的學習習慣，在課堂上應按學科教學大綱的基本要求進行教學，注重基本知識的落實，學習習慣的培養，學習潛能的開發，在教師的直接指導下，學會思考，掌握學習方法，督促完成學習任務。

3.針對差異，分層練習。

中小學教學中，學生的課業練習占據著舉足輕重的地位。分層教學中，分層練習的作用更是不容輕視。如何使各層次學生能真正從練習中有所進步，“掌握尺度”設計不同層次的練習題是分層練習的重要一環。練習題的設計要根據大綱要求，結合教學內容和學生的學習程度設計了高、中、低三個層次形成性練習，第一層針對優等生可設計對新知識深度挖掘、具有挑戰性的練習題，激發優等生的探索欲望。第二層根據新知識點的變化設計稍有難度的習題，中等生仔細思考后可以順利完成，后進生努力后也可以做出來。第三層針對學困生，盡量根據大綱的基本要求設計基礎練習題，提高學生練習的自信心。

4.根據差異，分層評價。

篇13

1。1 中藥選取選亳州售中藥飲片，經副主任中藥師鑒定。配對見表1飲片經常溫干燥，分級粉碎2遍，過80目篩，防潮保存。

1。2 樣品制備稱取單味中藥生藥粉10。0 g，”對藥“中每種成分各取10。0 g，用紗布包扎，分別放入250 ml燒杯中，加入150 ml二次蒸餾水，放在電熱套中加熱，沸騰后調節溫度使之微沸，60 min后停止加熱，將溶液過濾后分別得中藥單煎液及藥對組合的水煎液 表1 對藥組合與對照組合的藥物組成”對藥“組合[7，8]對照組合蒼術、白術 蒼術、鉤藤砂仁、白豆蔻 砂仁、茜草紫菀、款冬花 紫菀、土茯苓黃芪、甘草黃芪、苦楝皮天門冬、麥冬天門冬、鉤藤羌活、獨活 羌活、蒲黃半夏、天南星 半夏、蒲黃。

1。3 測量方法取30 ml上述中藥水煎液于50 ml燒杯中，室溫下測其pH，然后分別用0。1 mol·L—1NaOH溶液、0。1 mol·L—1HCl溶液滴定，每加入0。1 ml酸或堿測定1次pH，共加入3 ml酸或堿。計算加入一定堿液或酸液后溶液的pH，并計算溶液緩沖容量β（mol·L—1·pH—1）。